2001年4月号 | |||||||||||
計装豆知識ORP(酸化還元電位)について | |||||||||||
ある物質の酸化型と還元型の混合系を酸化還元系と呼び、この系の中で、酸化反応と還元反応は常に可逆的に起こります。自然界で起こる多くの物質変化において、この酸化還元反応は最も基本的で重要な反応といえます。 【酸化還元反応の例】
酸化還元電位は次式で表すことができます。 Eh=E0+(RT/nF )・l n(〔Ox〕/〔Red〕) Eh:標準水素電極の電位を0としたときの酸化還元電位 E0:標準酸化還元電位(〔Ox〕=〔Red〕の場合のEh) n:1分子あたり授受される電子の数 R:気体定数 F:ファラデー定数 T:水溶液の温度(絶対温度) 〔Ox〕:酸化型の活量 〔Red〕:還元型の活量 この式は、Ehは〔Ox〕が高くなれば高くなり、〔Red〕が高くなれば低くなることを意味しています。また、〔Ox〕/〔Red〕に左右されるということから、酸化型と還元型の絶対量ではなく、比に依存していることも意味しています。これらのことから、酸化還元電位は、その溶液が酸化傾向にあるのか還元傾向にあるのかを判断する指標とはなり得ますが、濃度を特定する性格のものではないことがわかります。ただし、酸化還元系の変化に対する抵抗性は、高濃度溶液ほど大きくなります。
この場合に使用される比較電極は、先に述べた標準水素電極とは異なり、一般に銀/塩化銀電極やカロメル電極であるため、得られる電位差は正しいEhの値ではないので注意が必要です。正しいEhの値を求めるには、使用した比較電極と標準水素電極の間の電位差(表1参照)を、測定した電位差に加えます。 たとえば、飽和塩化銀比較電極を用いて25℃の水溶液を測定した際の測定値が450mVだった場合、Eh=450+199=649〔mV〕になります。■
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